龙首纹是良渚文化玉器上最早出现的纹饰，主要见于早中期环、镯、璜、管、锥形器以及玉梳背等少部分玉器的外缘，也有个别的圆雕作品。
良渚早期早段的龙首纹玉器形制多样，多见一类形体很小的玉环，直径约1厘米，龙首圆凸眼，大竖耳，长鼻宽吻，与圆形环体构成首尾相衔的形态。其中龙首上颚略凹、宽吻前凸的形象，似乎受到了辽河流域红山文化玉龙的影响，但形体如此小巧的龙首纹玉环，却是良渚文化独有的器形。
早期晚段的龙首纹玉器，形体骤然变大，且改变了前段只琢刻一个龙首的现象。龙首纹饰除正面表现眼、鼻、耳外，两侧面开始出现勾勒脸颊细部特征的扇贝形凸面，组成颇具立体效果的龙首形象。瑶山一号墓龙首纹镯，是目前考古发掘出土的龙首纹玉器中，体量最大的一件，直径8.2、高2.65、孔径6.1厘米，外缘琢刻四个对称、等距离同向排列的龙首纹，利用玉镯外缘的宽面，表现龙的眼、鼻、耳的正面图像，在两侧边相应的扇贝形凸面上，则刻出上颚深邃的嘴裂，以及头部的后缘。就在这一阶段，良渚玉器中最具原创特征的琮、璧、钺、梳背与锥形器，已全体现身，良渚文化玉器系统初步形成，而由龙首纹变异而来的兽面纹已经在张陵山、瑶山等地玉琮上出现。玉器这一纹饰变化的时间，与琮、璧由类似镯、环的装饰玉器演化为具有神圣功能的特定礼器的过程大致吻合，暗示着这种变化蕴涵着社会学意义上的某种重大变革。
良渚中期早段龙首纹玉器的数量和种类最为丰富，除琢刻单个龙首纹的小玉环外，直径4厘米以上、沿圆周外缘等距离排列或偏于一侧琢刻三个龙首纹的玉环，也时有所见。此外，还出现了璜、玉管、柱形器与锥形器等雕琢龙首纹的器类。其中，玉管与柱形器上的龙首纹，较环、镯上典型的龙首纹，有着不同程度的省减而略显抽象，有的更是体现出明显的图案化倾向。
良渚中期晚段的龙首纹玉器，目前仅见反山二十二号墓一组六件组佩件玉环，每件琢两个龙首，龙首偏于圆环外缘一侧，也由圆周外缘长方形凸面和两侧边的扇贝形凸面组合而成，但细部简略，趋于格式化，环体厚度也明显变薄。中期以后，龙首纹玉器逐渐淡出，表明良渚文化对外来文化因素的消化已告一段落。
龙首纹玉器作为良渚文化玉器中的独特类型，早在元代已有出土。元代润《古玉图》中著录的“琱玉蚩尤环”，便是一件琢刻有五个等距离排列龙首纹的良渚文化玉器。据润考证，这种“首尾衔带”的纹饰为 “蚩尤”。因而上世纪80年代以前，一些收藏有龙首纹玉器的博物馆，也有将其收藏的龙首纹玉镯和玉环定名为“蚩尤环”的。
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