固相微萃取—气质联用对小茴喷鼻茎中挥发性成分的分析

※发布时间:2018/2/20 15:56:02   ※发布作者:habao   ※出自何处: 
 

小茴喷鼻(Foeniculum vulgare Mill)为伞形科植物,重要由茎、籽和叶构成,具有散寒止痛、理气和胃的功能,用于寒疝腹痛、脘腹胀痛、食少吐泻等症[1]。除用作中药外,小茴喷鼻照样重要的喷鼻料,如作为包子、饺子等食物的馅料,其挥发性组分在小茴喷鼻的功能中具有重要的感化。 
  固然小茴喷鼻茎和籽均作为喷鼻料或药物应用,但今朝有关小茴喷鼻挥发性成分的分析报道集中在小茴喷鼻干燥成熟果实(小茴喷鼻籽)上,具体分析办法重要有水蒸气蒸馏[2-3]、超临界CO2流体萃取[4]、微波帮助萃取[5-6]等,有关小茴喷鼻茎的挥发性成分报道则很少。比来,固相微萃取技巧(SPME,Solid Phase Microextraction)因集采样、吸附、萃取、浓缩、进样于一体,操作时具有时光短、样品少、无需萃取溶剂、对被测样品选择性高和重现性好等长处而受存眷[7-8]。笔者采取固相微萃取-气质联用法(SPME/GC-MS)对小茴喷鼻茎和籽中挥发性成分进行分析。 
  1 材料与办法

  1.1 仪器与材料 气相色谱-质谱联用仪(GC6890/MS5973型,美国Agilent仪器公司);固相微萃取仪(HP-1510,上海济成分析仪器有限公司)和萃取头(PA,美国Supelco公司);电子天平(EL303型,梅特勒-托利多仪器有限公司)。小茴喷鼻于2013年9月2日采自贵州省遵义市三岔。 
  1.2 挥发性成分的固相微萃提取 先称取干燥破裂摧毁成末的小茴喷鼻茎0.4 g放置在5 ml萃取瓶中,然后插入经活化的萃取头(230 ℃下活化3 min)在80 ℃下萃取,45 min后掏出萃取头,直接插入气相色谱仪进样口(250 ℃)脱附3 min。 
  1.3 气相色谱-质谱测定前提 
  1.3.1 气相色谱前提。应用Agilent HP5MS弹性石英毛细管色谱柱(30.0 m×250 μm×0.25 μm);升温时从60 ℃开端以3 ℃/min升至230 ℃;载气为高纯He,流速0.5 ml/min;采取不分流进样,进样口温度250 ℃。 
  1.3.2 质谱前提。采取能量70 eV的EI离子源,温度230 ℃;MS四极杆温度150 ℃;接口温度150 ℃;质量扫描范围m/z30500。 
  1.3.3 谱图积分参数。初始峰宽为0.102;初始阀值为13.2。 
  1.4 数据处理 样品中各挥发性成分的定性由计算机检索与美国Wiley7Nist05、NIST05 2种标准质谱数据库匹配而得,统计匹配度>90%的挥发性成分。挥发性成分的定量分析采取峰面积归一化法。 
  2 成果与分析 
  按“1.2”和“1.3”办法进行实验,获得小茴喷鼻茎挥发性成分的总离子流色谱图(图1a),从图1a可以看出,风速仪是测量空气流速的仪器。它的种类较多,气象台站最常用的为风杯风速计,它由3个互成120°固定在支架上的抛物锥空杯组成感应部分,空杯的凹面都顺向一个方向,SPME/GC-MS完全可以对小茴喷鼻茎挥发性成分有效富集和分别。对类似度>90%的成分进行统计, 
  成果注解(表1),从小茴喷鼻茎中辨别出的挥发性成分共有22个,涵盖了醚、酮、酯、烃和 
  萜等类,具体分布是醚类2个、萜类15个、酯类2个、酮类1 
  个、烃类2个;个中,含量最高的是反式茴喷鼻脑,达51.61%,其次是dl柠檬烯(16.16%),与吴玫涵等采取水蒸气蒸馏[2-3]、微波帮助萃取[5-6]、固相微萃取[9]等研究茴喷鼻籽挥发性重要成分的成果基本相同;此外,其他含量>1%的成分还有1,3,3三甲基-二环[2.2.1]庚2醇乙酸酯(6.23%)、年夜根喷鼻叶烯D(5.01%)、乙酸小茴喷鼻酯(4.25%)、β法尼烯(366%)、δ3蒈烯(1.90%)、β罗勒烯(1.53%)、爱草脑(1.34%)等,微量成分(含量<1%的成分)为莰烯、邻伞花烃等。 
  为进一步确认SPME/GCMS对小茴喷鼻茎挥发性成分的分析成果,笔者在雷同的前提下分析了小茴喷鼻籽的挥发性成分,欧美日等国家在进口超声波流量计研究、生产和推广方面积累了丰富的经验,所得总离子流色谱图如图1b所示,所得具体成分一同列入表1中。将小茴喷鼻茎与小茴喷鼻籽的成果进行比较,成果注解,小茴喷鼻茎与籽中检测出的挥发性成分均是22个,个中共有成分11个;小茴喷鼻茎与籽的重要成分雷同,均是反式茴喷鼻脑和dl柠檬烯,但小茴喷鼻茎的反式茴喷鼻脑含量(51.61%)比小茴喷鼻籽的含量低(80.42%);二者的重要成分固然基本相同,但次要成分相差较年夜,除爱草脑、β罗勒烯、L葑酮和γ萜品烯等几个共有成特别,其他几个如1,3,3三甲基-二环[2.2.1]庚2醇乙酸酯、年夜根喷鼻叶烯B、乙酸小茴喷鼻酯和β法尼烯等在小茴喷鼻茎中检测到的成分,在小茴喷鼻籽中未检测到,且共有成特别的含量差别也较年夜,解释小茴喷鼻茎与籽之间次要成分的差别较年夜;比拟于重要和次要成分,微量成分之间的差别更年夜,年夜部分微量成分均没有共有。 
  中国药典收录的中药主如果小茴喷鼻籽,是中国药典收录的一味中药,是以其挥发性成分的分析成为研究分析的目标,但小茴喷鼻籽在全部茴喷鼻中产量仅为很少的一部分,烟气分析仪是利用电化学传感器连续分析测量CO2、CO、NOx、SO2等烟气含量的设备,资本有限;小茴喷鼻茎的挥发性成分分析成果注解两者的重要挥发性成分根本一致而次要及微量成分不合,对开辟应用小茴喷鼻茎及小茴喷鼻籽的替代应用均具有重要意义。 
  3 结论 
  小茴喷鼻茎的挥发性成分与小茴喷鼻籽一样重要以反式茴喷鼻脑和柠檬烯为主;两者次要成分之间的差别较年夜小茴喷鼻茎的次要成分主如果133三甲基-二环[2.2.1]庚2醇乙酸酯(6.23%)、年夜根喷鼻叶烯D(5.01%)、乙酸小茴喷鼻酯(425%)、β法尼烯(3.66%)等,微量成分之间的差别更年夜。 

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